2014年中国AC发泡剂技术特点分析

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内容提要：制备AC 发泡剂的原理基本是以水合肼溶液为原料，在酸性条件下进行缩合反应生成联二脲中间体，再将其氧化即可生成AC 发泡剂。

AC 发泡剂制备方法的不同主要体现在原料水合肼制备方法的差异，现阶段主要生产方法有：

（1）尿素法，以尿素、氯气和氢氧化钠来制备水合肼。尿素法生产水合肼的反应机制为：次氯酸钠与尿素在一定的温度下，在催化剂的催化作用下，经霍夫曼降解反应生成水合肼。其反应分为两个阶段，第一阶段为尿素氯化反应，是放热反应阶段；第二阶段为水解反应，是吸热反应阶段。

我国AC 发泡剂生产企业多采用尿素法，并且不断进行技术改进，目的在于抑制副反应的发生，提高水合肼的收率，主要技术改进有：在填料吸收塔内生产次氯酸钠；将罐式反应器改为管式加热反应器用于合成水合肼，利于提高收率；将五层蒸发器间歇蒸发改为专用新型蒸发器连续蒸发；将液相进塔改为气相进塔提升浓度，降低蒸汽消耗；水合肼粗溶液冷却回收十水碳酸钠，回收副产物氯化钠，使副产物得到综合利用以降低生产成本等。

（2）拉希法，以氨气、氯气和氢氧化钠来制备水合肼。此反应过程中有氯胺生成，故也称为氯胺法。用过量的浓度为8%的氢氧化钠与氯气反应生成次氯酸钠，用纯水吸收氨气成水溶液。由于使用过量的氨，需要增设回收装置，副产大量的氯化钠和氯化铵等盐。该法由于环境污染严重，产品收率低，目前已经基本上被淘汰。

（3）丙酮连氮法，酮连氮法的一种，以氨气、氯气、氢氧化钠和丙酮来制备水合肼。丙酮连氮法是国外七十年代发展起来的新技术，该法是在过量丙酮存在下，用氯或次氯酸钠氧化，生成丙酮连氮，再加压水解得到肼。该法优点是收率高，可达95%左右，能耗低。缺点是丙酮的加入，使系统中有有机副产物生成，需要清除，且丙酮蒸汽需处理。

（4）双氧水法，以氨气、双氧水和丁酮来制备水合肼。双氧水法实际上是酮连氮法的改进，即采用双氧水替代次氯酸钠作为氧化剂，从而避免了次氯酸钠作为氧化剂带来的大量副产物盐的问题，目前国外水合肼生产商多采用此法进行生产。

（5）空气氧化法，选用氧化钍或氧化钍-二氧化硅作催化剂，液相法选用氯化锌、氯化胺或离子交换树脂为催化剂，在催化剂存在下，先用空气氧化亚胺，使二苯甲酮和胺进行脱水缩合，生成二苯亚甲胺，再在氯化亚酮催化剂作用下使亚胺氧化产生二苯甲酮连氮，最后使连氮水解得到肼，同时回收二苯甲酮。此法尚在试验阶段，还没有实现工业化生产。

内容选自188bet金宝搏网站发布的《 2011-2015年中国ADC发泡剂行业运营态势与发展趋势研究报告》